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高关注度物质(SVHC)在纺织及纺织化学品领域的研究进展

http://tbt.testrust.com 来源:检测通 时间:2015-10-08

  截至2014年12月17日,REACH法规的高关注度物质清单已有161项,SVHC的含量不能超过0.1%,总量不能超过1吨/年,其中有14种物质纳入REACH法规授权物质清单中,其余候选物质清单中的SVHC禁止生产、销售和使用。欧盟一直是我国纺织品出口的主要市场之一,该法规的实施对我国纺织品服装对欧盟的出口产生重大的冲击。

  以下对邻苯二甲酸酯类、禁或限用阻燃剂类、溶剂残留、蒽油蒽糊等几类REACH法规中的高关注度物质研究进展进行概述。

  邻苯二甲酸酯类

  邻苯二甲酸酯类化合物是一种类环境激素,会对人体的荷尔蒙系统和神经系统造成损害,导致人体生殖功能障碍及其他与雌激素调节失衡有关的恶性肿瘤。因此,对纺织品中邻苯二甲酸酯类增塑剂含量进行有效的分析检测,建立快速、灵敏、准确的分析方法有重要意义。纺织品行业标准中对邻苯二甲酸酯类化合物进行检测的测试标准有GB/T 20388—2006,EN 15777:2009。

  王明泰课题就采用固相萃取方法(SPE)净化样品,用GC-M SD法测定及确证纺织材料中邻苯二甲酸酯类增塑剂含量。与传统的液-液萃取(LLE)相比,SPE具有有机溶剂用量少,便捷、安全和高效等特点。纺织材料试样经三氯甲烷超声波提取,提取液浓缩后用固相萃取净化,采用气相色谱-质谱仪(GC-MSD)测定,外标法定量,选择离子检测进行阳性确证。

  姜琴元等深入探讨了影响纺织品中邻苯二甲酸酯含量检测准确度的几个关键问题,结合试验进行了改进(如防止外来邻苯二甲酸酯引入生产干扰,保证样品纯净度,减少对仪器污染,避免损坏仪器等),提高了气质联用法检测其含量的准确度。

  花金龙等为了得到简便快捷、灵敏度高的检测方法去检测纺织品中邻苯二甲酸酯含量。对色谱柱类型进行选择,并对提取条件进行优化。该方法以丙酮为提取溶剂,超声提取纺织品中包含邻苯二甲酸酯类化合物的11种REACH高关注度有机物,建立了气相色谱-质谱联用对该11种高关注度有机物的分离检测方法。

  禁或限用阻燃剂类

  禁或限用阻燃剂主要包括有短链氯化石蜡、多溴二苯醚、六溴环十二烷和磷酸酯等阻燃剂。短链氯化石蜡已被确认为具有远距离环境迁移能力、持久性、生物蓄积性和生态毒性等POPs的特性。陈金泉等发现短链氯化石蜡的研究主要集中在土壤和水质,而纺织品中短链氯化石蜡研究方面的相关文献比较少。他们尝试对纺织品中短链氯化石蜡的提取和净化的过程进行优化,采用固相萃取前处理技术,并结合气相色谱质谱分析技术进行测定,旨在建立一套适用于检测纺织品中短链氯化石蜡含量的测试方法。接着在2012年,陈金泉又对固相萃取优化纺织品中短链氯化石蜡提取和净化前处理技术的研究,建立合适的样品提取、净化、浓缩技术对纺织品中短链氯化石蜡(SCCP)前处理方法,确保色谱质谱分析测定时无样品基质的干扰。在2014年,曾立平课题组采用超高效液相色谱法(UPLC),使用PDA检测器对纺织品中的短链氯化石蜡进行定性、定量测定,使短链氯化石蜡的检测方法更加多元化。

  溶剂残留

  高度关注有机溶剂作为常用溶剂,被广泛应用于纺织、医药、电子和农药等行业。可是这些溶剂可由呼吸道、皮肤和胃肠道吸收进入体内,刺激皮肤和黏膜,长期接触可导致中枢神经系统机能障碍,损伤肝、肾、胃等重要脏器,引起呼吸器官、肾脏、肝脏、血管系统的病变。早在2006年,陈军选择了部分合成纤维单体三氯乙烯作为目标化合物,采用顶空固相微萃取技术结合超声波辅助提取,由气质联用(GC/MS)方法检测目标化合物并确定了相应的检测限量和适用范围。接着,花金龙用气质联用法,采用超声提取、微孔滤膜过滤,实现快速测定REACH法规中的5种有机溶剂,其中包括乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇乙醚乙酸酯、1,2,3-三氯丙烷和N-甲基吡咯烷酮,扩大了高度关注有机溶剂的检测范围。2014年,刘敏华把三种对聚酰胺、聚丙烯腈、聚氨酯和芳纶等化纤有良好的溶解性,在湿法纺丝生产工艺中被大量使用的有机溶剂作为检测对象。采用气相色谱质谱检测方法,并对溶剂种类和萃取时间等试验条件进行优化。

  蒽油蒽糊

  多环芳烃(PAHs)是分子中含有两个以上苯环的化合物,是蒽油蒽糊的主要成分,是一类环境污染物,具有生物难降解性和累积性,并能通过呼吸、饮食、饮水、皮肤接触等多种途径进入人体,诱发染色体畸变,引发多系统癌变。目前,多环芳烃的检测文献主要集中于土壤,水质,奶粉,电子产品等领域。针对于多环芳烃的检测文献甚少,2010年,卫碧文等人以甲苯为萃取溶剂,采用加速溶剂萃取方法,以外标法定量,建立了一种测定纺织品中多环芳烃(PAHs)含量的气相色谱-质谱联用法,能够满足纺织品中16种多环芳烃的检测要求。接着,沈兵[32]发现皮革中多环芳烃(PAHs)的检测未见报道,采用加速溶剂萃取(ASE)-凝胶渗透色谱(GPC)-自动定量浓缩联用技术,对皮革中18种多环芳烃(PAHs)进行萃取、净化和定量浓缩,最后通过气质联用(GC/MS)进行分析。为了避免使用毒性较大的甲苯作为提取溶剂和简化使用凝胶色谱进行净化的步骤,花金龙等人开发了丙酮提取—超声提取—微孔滤膜过滤的多环芳烃快速检测技术,建立了气相色谱-质谱联用的检测方法,可对18种多环芳烃进行快速、准确定量,并最终转化成蒽油蒽糊的含量。

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